電致變色是指材料的光學性質(zhì)(反射率、透過率、吸收率等)在外加電場的作用下發(fā)生穩(wěn)定、可逆的顏色變化的現(xiàn)象,在外觀上表現(xiàn)為顏色和透明度的可逆變化。利用電致變色材料制備的電致變色器件可廣泛應用于節(jié)能窗和顯示領(lǐng)域。尤其是在顯示領(lǐng)域,響應速度慢嚴重制約了其應用于電子器件。
近日,中國科學院上海硅酸鹽研究所研究員金平實、曹遜團隊與特聘研究員孫宜陽、上海大學教授羅宏杰、澳大利亞昆士蘭科技大學教授John Bell以及中建材蚌埠玻璃工業(yè)設(shè)計研究院合作,從實驗和理論兩個維度,首次提出利用質(zhì)子中繼式傳輸在WO3電致變色材料中實現(xiàn)高著/褪色比的快速切換,并成功制備出超快響應的全固態(tài)電致變色器件,突破了響應速度慢導致的應用局限,拓展了應用領(lǐng)域。該工作將器件的響應時間降低至1s以下(0.7s),顯著降低了作為電子器件的功耗,進一步推動低功耗穩(wěn)態(tài)顯示器件的應用進程。
氧化鎢(WO3)因其優(yōu)異的性能而成為目前應用最廣泛的電致變色材料。WO3的電致變色過程主要是基于W元素的可逆變價以及陽離子(H+, Li+, Na+,Al3+等)的可逆嵌入和脫出來實現(xiàn)。其中,嵌入和脫出陽離子是影響材料著色速度和循環(huán)穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素。在眾多陽離子中,質(zhì)子(H+)相比于其他陽離子具有更小的離子半徑和更快的遷移速度(如圖1a所示),在電致變色嵌入和脫出過程中具有明顯優(yōu)勢。但是,質(zhì)子往往存在于液體電解質(zhì)中而無法很好集成在固態(tài)電致變色器件中。研究發(fā)現(xiàn),一些固態(tài)有機聚合物如PEDOT:PSS等可以在電場作用下實現(xiàn)質(zhì)子的快速遷移?;谠摪l(fā)現(xiàn),研究人員首次引入可實現(xiàn)氫離子快速遷移的有機物(PEDOT:PSS)作為固態(tài)質(zhì)子源,并與WO3電致變色層復合設(shè)計串聯(lián)結(jié)構(gòu)的電致變色層,研究發(fā)現(xiàn)在5/8 s的短脈沖刺激下仍能有效著/褪色(如圖1b所示)。然而這種著/褪色的過程受限于有限的質(zhì)子供應,其變化僅為約15%,還不能體現(xiàn)器件的全部性能。基于此,研究人員又進一步提出插入一層Na+離子源,促進H+高效釋放(如圖1c所示)。電壓驅(qū)動下Na+進入PEDOT:PSS層,著色程度顯著加深。第一性原理計算也為上述質(zhì)子中繼式遷移機制提供了理論證據(jù)。
研究人員進一步制備了全固態(tài)電致變色器件并評估綜合性能,發(fā)現(xiàn)基于該結(jié)構(gòu)的電致變色器件在著色過程中具有高對比度(在650 nm處達到90%)、超快的響應速度(0.7 s內(nèi)著色至90%,0.9 s內(nèi)褪色至65%,7.1 s內(nèi)褪色至90%)、良好的著色效率(在670 nm處達到109 cm2 C-1)和出色的循環(huán)穩(wěn)定性(3000次循環(huán)后,著褪色對比度降低小于10%)。此外,研究人員還將該設(shè)計方案拓展至大面積全固態(tài)電致變色器件(30×40 cm2)和柔性器件(10×10 cm2)。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然-電子學》(Nature Electronics)上。論文共同第一作者是上海硅酸鹽所光熱調(diào)控智能材料課題組博士生邵澤偉、博士黃愛彬和集成計算材料研究中心博士明辰,通訊作者是曹遜、孫宜陽和羅宏杰。該研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金、ANSO國際合作專項、中科院青年創(chuàng)新促進會和上海市科委等項目的資助和支持。
圖1 中繼式質(zhì)子傳輸電致變色器件結(jié)構(gòu)示意圖
圖2 新型電致變色器件的性能表征結(jié)果
圖3 新型電致變色器件的大面積和柔性制備
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